電極校準失敗可能由電極本身、校準溶液、儀器設備以及操作等多方面的原因導致，具體分析如下：

電極問題

電極老化：電極使用時間過長，其內部的敏感膜、電解質等會逐漸老化，性能下降，導致校準困難甚至失敗。比如長期使用的 pH 電極，其玻璃膜可能會失去對氫離子的靈敏響應。

電極污染：電極表面附著了水樣中的油污、有機物、金屬離子等污染物，會阻礙電極與溶液的正常離子交換，影響測量準確性，使校準無法通過。例如溶解氧電極表面被油污覆蓋，會干擾氧氣的透過和測量。

電極損壞：電極受到機械碰撞、擠壓等導致電極膜破裂、導線斷路等物理損壞，或者內部電解質泄漏，都會使電極無法正常工作，校準自然會失敗。

電極活化不足：新電極或長時間未使用的電極在使用前需要進行充分的活化處理，如果活化時間不夠或方法不當，電極的性能不能充分發揮，可能導致校準失敗。

校準溶液問題

溶液配制錯誤：校準溶液的濃度、成分不準確，如在配制 pH 標準緩沖溶液時，試劑純度不夠、稱量不準確或稀釋倍數錯誤等，會使溶液的實際濃度與標稱值不符，導致校準失敗。

溶液變質：校準溶液長期放置，可能會發生變質、污染等情況，特別是一些容易與空氣中的二氧化碳、氧氣等發生反應的溶液，如 pH 4.00 的鄰苯二甲酸氫鉀緩沖溶液，若暴露在空氣中時間過長，會吸收二氧化碳使溶液 pH 值發生變化，影響校準效果。

溶液選擇不當：不同的電極需要使用特定的校準溶液，如果選擇錯誤，無法為電極提供正確的校準條件，校準必然失敗。例如，用 pH 校準溶液去校準溶解氧電極，肯定不能得到正確的校準結果。

儀器設備問題

儀器故障：水質多參數檢測儀本身存在電子元件故障、電路問題、顯示屏故障等，會影響電極信號的采集和處理，導致校準無法正常進行或顯示錯誤的校準結果。

接口問題：電極與檢測儀之間的連接接口松動、氧化或存在接觸不良的情況，會使信號傳輸不穩定或中斷，造成校準失敗。

溫度補償故障：很多水質參數的測量與溫度有關，儀器的溫度補償系統出現故障，不能準確測量或補償溶液溫度，會導致校準結果偏差較大，校準失敗。

操作問題

校準步驟錯誤：操作人員沒有按照正確的校準程序進行操作，如校準順序錯誤、校準時間設置不當等，都可能導致校準失敗。

校準環境不合適：校準過程中環境溫度、濕度變化過大，或者存在強電磁干擾等，會影響電極的性能和儀器的測量準確性，導致校準失敗。

清洗不徹第：在校準前沒有對電極進行撤底清洗，殘留的上次測量的水樣或其他雜質會干擾校準過程，使校準結果不準確。